電動(dòng)勢(shì)來測(cè)求氧化還原血液融漿機(jī)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 ΔrG砓 m標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 砓 K的方法,。由于測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位不僅很方便,而且測(cè)量精度和準(zhǔn) 確性都很高,,因而這種方法得到廣泛的應(yīng)用,。 3.非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原電池的電動(dòng)勢(shì)—— ——電池組分物質(zhì)濃度對(duì)電動(dòng)勢(shì)的影響 任一原電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電動(dòng)勢(shì),,即其標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E砓 電池,,表示了組成電 池的物質(zhì)本身固有的氧化還原特性,是一種電池區(qū)別于其它電池的本質(zhì)特征,,而 排除了各組分物質(zhì)濃度的影響,。而一般的指定狀態(tài),,多半是非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),。其與 112第三章 溶液中的化學(xué)平衡 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的區(qū)別,就在與電池組分物質(zhì)的濃度或分壓不同于標(biāo)準(zhǔn)濃度或分壓,。 因此非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原電池的電動(dòng)勢(shì)E,,實(shí)際上是由兩方面因素決定的:首先 電池 是電池的組分物質(zhì)本身固有的氧化還原特性,
這是由E砓 電池表征的,;其次是組成 電池的組分物質(zhì)的濃度或分壓,。對(duì)于任一指定的電池而言,其組成是確定的,。 故其E電池與E砓 電池相比,,更突出電池組分物質(zhì)的濃度或分壓對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)的影 響。根據(jù)式(314),、式(315),,及熱力學(xué)關(guān)系式: ΔrGm(T)=ΔrG砓 m(T)+2.303RTlg [生成物] [反應(yīng)物] 可得出電池在任一指定狀態(tài)時(shí)的電動(dòng)勢(shì)E電池與其標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E砓 電池間的關(guān)系式。 對(duì)任一指定的氧化還原反應(yīng): ne aA+bBaA+bB redoxoxred 式中,,A,、A、B,、B分別代表物質(zhì)A或B的氧化態(tài)與還原態(tài),。 oxredoxred 可將此反應(yīng)分成兩個(gè)半反應(yīng): 氧化反應(yīng): aAaA+ne �,。姵刎�(fù)極,,E) redox 還原反應(yīng):bB+nebB(電池正極,
E) oxred+ 根據(jù)上述氧化還原反應(yīng)式,,可寫出該反應(yīng)的 ΔrGm(T)與 ΔrG砓 m(T)及反應(yīng)物 和生成物濃度(即指定濃度)間的關(guān)系式: ab [A][B] oxred ΔrGm(298K)=ΔrG砓 m(298K)+2.303RTlg [A]a[B]b redox 將式(314),、式(315)代入上式,可得: aboxred nFE電池(T)=nFE砓 電池(T)2.303RTlg [A] a [B] b[A][B] redox E電池(298K)=E砓 電池(298K) 1ab 2.303×8.315J ·K1·mol×298Klg [Aox][Bed] r1abredox n×96500C ·mol[A][B]



