一,、概況 溶漿機(jī)稀土元素是指周期表中處于第6周期從57號(hào)到71號(hào)的15個(gè)鑭系元素(鑭La,、鈰Ce、鐠Pr,、釹Nd,、钷Pm、釤Sm,、銪Eu,、釓Gd、鋱Tb,、鏑Dy,、鈥Ho、鉺Er,、銩Tm,、鐿Yb、镥Lu)加上第5周期的釔Y(39),,第4周期的鈧Sc(21),。除Sc和具有放射性的Pm之外,其余元素由于性質(zhì)及其相似而相互共生于天然礦藏之中,�,! 模保罚梗茨臧l(fā)現(xiàn)稀土氧化物釔土(Y、Tb,、Er混合物)到1947年在鈾燃料中發(fā)現(xiàn)放射性的Pm,,前后共經(jīng)歷了153年的漫長時(shí)間。稀土元素實(shí)際上并不十分稀少,,且在自然界中豐度符合奇偶數(shù)變化規(guī)律,。 稀土科技發(fā)展主要經(jīng)歷了三個(gè)時(shí)代:其一為搖籃時(shí)代,,即發(fā)現(xiàn)稀土元素的歷史(1794—1949年),,由于采用落后的分級(jí)結(jié)晶分離工藝,得到的稀土元素純度較低,;其二為啟蒙時(shí)代(1949—1969年),,采用改進(jìn)的離子交換分離工藝,可以分離獲得全部單一純稀土,,純度達(dá)到999%~99.99%,因此可以研究稀土元素的各種本征性質(zhì),;其三是黃金時(shí)代(1970年至今),,
采用先進(jìn)的液液萃取分離技術(shù)工藝,,掀起了稀土元素及其化合物在工業(yè)和新材料的大規(guī)模應(yīng)用研究的熱潮。444第十一章 現(xiàn)代化學(xué)應(yīng)用講座 稀土工業(yè)化處理主要有典型三類:法國采取氫氧化鈉分解法處理獨(dú)居石,,美國主要采用焙燒,,酸浸,萃取和酸堿聯(lián)合流程方法處理氟碳鈰礦,,還有東南亞國家采用高溫高壓氫氧化鈉分解法處理磷釔礦,。對(duì)于單一稀土分離則以液液有機(jī)溶劑萃取為主,離子交換和萃淋樹脂色層為輔,。生產(chǎn)稀土金屬主要用熔鹽電解工藝(對(duì)于鹵化物體系)和金屬熱還原工藝(對(duì)于鹵化物和氧化物),。 中國稀土資源3600萬t,,約占世界儲(chǔ)量的80%,,存在南北兩大典型稀土資源,除北方內(nèi)蒙的白云鄂博為主的獨(dú)居石礦,,還具有以中重稀土為主的南方五省離子吸附型礦,。目前已經(jīng)成為世界第一稀土生產(chǎn)國和第二稀土消費(fèi)國,開發(fā)出五大稀土工藝:高溫硫酸強(qiáng)化焙燒及萃取,、電場氫氧化鈉分解,、P507萃取劑鹽酸體系全萃取分離、環(huán)烷酸萃取熒光級(jí)
高純氧化釔,、液液萃取三出口和多出口,;并推廣了具有中國特色的稀土農(nóng)用研究。稀土應(yīng)用領(lǐng)域可分為傳統(tǒng)應(yīng)用和市場及高技術(shù)應(yīng)用和市場,。傳統(tǒng)應(yīng)用主要為冶金機(jī)械,、石油化工、玻璃陶瓷,、農(nóng)業(yè),;高技術(shù)應(yīng)用為發(fā)光材料、磁性材料,、特種玻璃和精密陶瓷材料,、儲(chǔ)氫電池材料、超導(dǎo)材料等,,但目前應(yīng)用水平還不高,,應(yīng)用所占比例還很小。二,、稀土發(fā)光材料 稀土離子的發(fā)光和激光都是由于稀土的4f電子在不同能級(jí)之間的躍遷產(chǎn)生的,,稱為ff躍遷,此外在f組態(tài)和d組態(tài)之間也存在躍遷,,稱為fd躍遷,。稀土離子吸收光子或X射線等能量,,從低能級(jí)躍遷至高能級(jí),反之以輻射弛豫從高能級(jí)躍遷至低能級(jí),,發(fā)射不同波長的光,,波長越短,則能級(jí)差越大,�,!�
發(fā)光是指物質(zhì)內(nèi)部以某種方式吸收的能量不經(jīng)過熱階段,直接轉(zhuǎn)變?yōu)榉瞧胶廨椛涞默F(xiàn)象,。根據(jù)激發(fā)方式的不同,,通常可分為光致發(fā)光,,陰極射線發(fā)光,,電致發(fā)光,放射線發(fā)光,,X射線發(fā)光,,化學(xué)發(fā)光和生物發(fā)光等,其中陰極射線發(fā)光曾經(jīng)在稀土元素的發(fā)現(xiàn)和分析過程中起了重要作用,。稀土發(fā)光材料具有優(yōu)點(diǎn):吸收能量的能力強(qiáng)光轉(zhuǎn)換效率高,;發(fā)射光譜范圍寬,可發(fā)射從紫外到紅外的光譜,,特別是在可見光區(qū)有很強(qiáng)發(fā)射能力,;熒光壽命范圍寬,從納秒到毫秒,,跨越6個(gè)數(shù)量級(jí),;物理化學(xué)性能穩(wěn)定,能承受大功率的電子束,、高能射線和強(qiáng)紫外光的作用,。稀土發(fā)光材料可在顯示顯像,新光源,,X射線增感屏,,核物理和輻射場的探測記錄,醫(yī)學(xué)放射學(xué)圖像和各種攝影技術(shù)上具有應(yīng)用價(jià)值,�,! 。保⊥陵帢O射線發(fā)光材料 �,。ǎ保┎孰娪孟⊥良t色熒光體 彩電顯像管熒光屏采用紅,,綠,藍(lán)三基色熒光粉規(guī)則排列組成,,目前使用三種銪激活紅色熒光粉,,YVO4∶Eu,;YO3∶Eu和Y2O2S∶Eu,其中以銪激活的硫2氧化物YOS∶Eu最為普遍,,可使彩電畫面亮度提高2倍以
上,銳線發(fā)射色純度高,,亮度電流飽和特性得到改善,,且圖像色彩不失真。22 第六講 稀土新材料445 �,。ǎ玻┎噬队半娨暉晒怏w 彩色投影電視通常要求高分辨率(高清晰度),,信息容量大(大屏幕)和立體感強(qiáng)(臨場感,逼真感),;同時(shí)在高激發(fā)密度下,,能量轉(zhuǎn)換效率盡可能高;亮度呈線性,,電流飽和特性好,;高的溫度猝滅特性,能耐大功率電子束長時(shí)轟擊,,性能穩(wěn)定,。而普通直觀式彩電顯像管亮度在高密度激發(fā)下很快達(dá)到飽和,溫度猝滅現(xiàn)象嚴(yán)重,,不能長時(shí)耐電子束轟擊而燒傷,,因此不適用于彩色投影電視使用。其中紅色熒光體選擇Y2O3∶Eu,,比較滿意,,發(fā)光效率幾乎接近1000%。而藍(lán)色熒光體和綠色熒光體目前仍沒有綜合性能優(yōu)良的材料體2+



